深圳大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院毛艷萍課題組在期刊《Environmental Science and Ecotechnology》(影響因子12.6,中科院JCR 1 區(qū))上發(fā)表了題為《Enhanced nitrate reduction in hypotrophic waters with integrated photocatalysis and biodegradation》的論文。深圳大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院碩士研究生薛冰潔和田里為論文共同第一作者,深圳大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院為第一署名單位。
目前,氮污染對水環(huán)境和人體健康造成了極大威脅,城鎮(zhèn)污水處理廠常利用反硝化菌進行硝酸鹽的還原,以達到脫氮的目的。反硝化菌多為異養(yǎng)微生物,對有機碳需求量大,而反硝化過程常發(fā)生在污水處理的后段,有機碳源不足在一定程度上抑制了硝酸鹽的去除。尤其在當(dāng)前污水處理廠提標(biāo)擴能的大背景下,要求進一步提高污水脫氮效率,亟待開發(fā)新的污水處理工藝,以提升脫氮效果。
光催化與生物降解緊密耦合技術(shù)(Intimatelycoupling of photocatalysis and biodegradation, ICPB)結(jié)合了光催化反應(yīng)和微生物處理的優(yōu)點,是一種新型的去除生物難降解污染物的技術(shù),研究表明ICPB對硝酸鹽具有較好的還原效果。然而,ICPB在低碳條件下還原硝酸鹽的效果尚不明確,其微生物代謝機制及菌群結(jié)構(gòu)功能變化需進一步研究。因此,本研究制備了促進硝酸鹽光催化反應(yīng)的催化劑,馴化了穩(wěn)定高效的生物膜構(gòu)建ICPB體系。利用物化表征測試手段和分子生物學(xué)方法探究不同影響因子對ICPB去除硝酸鹽的效果,揭示低碳條件下系統(tǒng)中光催化與微生物降解的協(xié)同作用機理,闡明微生物的菌群結(jié)構(gòu)和功能變化規(guī)律,為低碳水體中硝酸鹽的還原提供了科學(xué)依據(jù)和技術(shù)支持。
圖1 ICPB載體和反應(yīng)器示意圖
本研究共制備了12種光催化劑,其中以硫脲作為前驅(qū)體制備的g-C3N4,與TiO2以1:2比例復(fù)合制備的TiO2/g-C3N4具有最好的硝酸鹽還原效率。形貌表征結(jié)果證實了g-C3N4與TiO2的有效結(jié)合,且該催化劑具有最低的光生載流子復(fù)合速率和最窄的禁帶寬度,為其優(yōu)異的光催化性能提供了保障。使用該催化劑搭建ICPB反應(yīng)器用于還原硝酸鹽,發(fā)現(xiàn)與傳統(tǒng)生物降解相比,ICPB可以將硝酸鹽還原效率提高17%,氮轉(zhuǎn)化效率提高11%。在低有機碳條件下,ICPB利用比生物降解少12.2%的有機碳,能將硝酸鹽還原率提高26.3%。此外,ICPB還能有效提高氮氣生成效率,抑制不良中間產(chǎn)物的積累。
圖2 十二種光催化劑的硝酸鹽還原曲線
(T:硫脲;M:三聚氰胺;D:二氰二胺;U:尿素;比例為TiO2: g-C3N4)
圖3 ICPB和生物降解(B)過程中NO3?, NO2?(a, b), NH4+(c, d) 和 TOC (e, f)的濃度變化
通過對細菌群落的多樣性分析發(fā)現(xiàn),在ICPB反應(yīng)后微生物群落的豐富度和均勻度下降,功能性細菌可能被富集。通過微生物群落分析發(fā)現(xiàn),隨著ICPB循環(huán)次數(shù)的增加,在氮循環(huán)中起重要作用的菌屬逐漸占據(jù)主導(dǎo)地位。此外,系統(tǒng)中的厭氧代謝逐漸取代了好氧代謝。系統(tǒng)的微生物群落朝有利于硝酸鹽還原的方向演變。
圖4 ICPB反應(yīng)前后相對豐度大于1%的優(yōu)勢菌屬
為進一步探索微生物群落中氮代謝功能的變化,本研究分析了與氮循環(huán)相關(guān)的代謝通路與功能基因,發(fā)現(xiàn)ICPB反應(yīng)后與氮循環(huán)相關(guān)的代謝通路和功能基因豐度均顯著增加(圖5)。此外,本研究還推斷了ICPB系統(tǒng)中可能存在的硝酸鹽代謝途徑(圖6)。通過對反硝化代謝相關(guān)基因的定量分析,ICPB系統(tǒng)在基因水平上對氮的去除潛力得到了證明,這有利于進一步研究ICPB的反硝化機制。
圖5 ICPB反應(yīng)前后與氮循環(huán)相關(guān)的代謝通路和功能基因變化
圖6 ICPB體系氮代謝通路模型
本研究得到了廣東省自然科學(xué)基金、深圳市自然科學(xué)基金(高等院校穩(wěn)定支持計劃)的支持。
原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2666498424000048